过氧化氢(H2O2)的光催化合成因其绿色可持续性而备受关注。然而,目前该技术仍存在若干亟待解决的问题,例如过度依赖醇类等牺牲剂导致二次污染与成本上升、水分子中O-H键的高解离能垒造成质子供给动力学迟缓、以及光生空穴利用效率低下等,使得无牺牲添加剂条件下的高效质子耦合电子转移(PCET)面临巨大挑战。对此,顾培洋教授团队的王丹凤博士围绕这一前沿方向,开展了系列工作。 (1)界面质子/电子补偿机制研究:针对碱性条件下O-H键解离能垒高、质子转移动力学迟缓的问题,在共轭多孔聚合物(CPPs)中后修饰磺酸基是构筑高效界面微环境的有效策略。本研究首次将后磺化与螺二芴2,2’-位取代相结合,设计合成了以螺二芴为供体、三嗪为受体的CPP光催化剂TS22-HS。通过巯基-炔点击反应连接磺酸基,利用正交刚性结构增强空穴传输,同时以磺酸基为“质子锚”促进碱性条件下Vehicle型质子转移,构建了高效的WOR/ORR平衡通道。优化后的TS22-HS在pH=11、无牺牲剂下H₂O₂产率达8.19 mmol g⁻¹ h⁻¹(Adv. Mater.,2026, e73111)。 图1 不同p